Předmět Mechanizmy anorganických reakcí (MC240P17)

Na serveru studentino.cz naleznete nejrůznější studijní materiály: zápisky z přednášek nebo cvičení, vzorové testy, seminární práce, domácí úkoly a další z předmětu MC240P17 - Mechanizmy anorganických reakcí, Přírodovědecká fakulta, Univerzita Karlova v Praze (UK).

Materiál	Typ	Datum	Počet stažení

Sylabus

Celkový mechanismus a elementární reakce. Charakteristika elementárních reakcí.Molekulární srážky a přechodový stav.Hraniční elektrony a hraniční orbitalyZachování orbitální symetrie, pravidlo Wignerovo-Witmerovo a Woodwardovo-Hoffmanovo. Pravidlo zachování spinu.Vybrané problémy z kinetiky a termodynamiky reakcí. Vztah mezi "rate law" a mechanismem reakce. Steady-state aproximace, numerické metody, matematické a experimentální potíže při určování mechanismu reakce. Termodynamika tranzitního stavu. Výpočet DH#, DS#, DV#Klasifikace anorg. reakcí. Reakce přenosu atomu či at. skupiny. Substituční mechanismy (asociativní, disociativní a výměnné reakce). Empirická pravidla pro určení mechanismu substituce. Tvorba chelátového kruhu. Expanze koor. sféry. Adice koor. sféry. Kondenzace koor.sféry. Tetraedrická substituce.Strukturní korelační metoda pro tetraedrickou substituci. Substituce ve čtvercově planárních komplexech.Vliv povahy centr. atomu,odstup. a přistup. ligandu a trans-efektu na rychlost substituce. Reakční cesty v čtver. – planární substituci podle modelu HOMO – LUMO. Substituce oktaedrických komplexů. Stereochemické změny během substituce.Kyselá a bazická hydrolýza oktaedrických komplexů Co(III). Asociativní a disociativní mechanismus v oktaedrických komplexech Cr(III). Labilita aqua-iontů. Insertní reakce. a-H přenos. Topologické mechanismy (Berry mechanismus,inverzní konfigurace v pyramid. molekulách, trigonální twist). Inter- a intramolekulární vodíkový přenos. Kovalentní hydráty a tvorba pseudobáze.Reakce přenosu elektronu (ET). Vztah mezi ox. č., mol.geometrií a složením 1. koor. sféry. Tendence směrem k neutralitě. Formální ox. číslo a skutečné náboje. Mechanismus a "rate law" pro ET. Klasifikace ET. Přímý a nepřímý ET. "Solvent mediation" a solvatované elektrony. Redox reakce oxo a hydroxo sloučenin. Kyselá a bazická katalýza. Expanze koor. sféry a ET bez podstatnější struk. změny. Oxidativní adice.Reduktivní eliminace. 2-elektronový přenos. Mapování průběhu bimolek. redox. rce. Franck-Condonův princip. Optický a termický ET. Donor-akceptorový model.Úvod do fotochemie. Podstata fotochemie. Podmínky absorpce záření, vertikální excitace v Franck-Condonově modelu. Jabloňskiho diagram. Zářivé a nezářivé procesy. Čas, rychlost a energie ve fotochemii. Spektrální oblasti fotochemického zájmu. Tvary molekul v exc. stavu. Osudy excitovaných molekul (energetický profil). Způsoby deaktivace exc. molekul. Základní fotochemické zákony a pravidla.

Literatura

Katakis D., Gordon G.: "Mechanism of inorganic reactions", John Wiley & Sons, New York, 1987Halevi E. A.: "Orbital symmetry and reaction mechanism", Springer-Verlag, Berlin, 1992Jordan R. B.: "Reaction Mechanisms of Inorganic and Organometallic Systems" Oxford University Press, Oxford, 1991Turro N. J.: "Modern Molecular Photochemistry" University Science Books, Sausalito, 1991Klán P.: "Organická fotochemie", Masarykova universita v Brně, 2001

Požadavky

Úspěšné absolvování písemné zkoušky + ústní přezkoušení

Garant

doc. RNDr. Jiří Mosinger, Ph.D.

Vyučující

doc. RNDr. Jiří Mosinger, Ph.D.