Předmět Chemie organokovových sloučenin II (KOANCH / C109)

Na serveru studentino.cz naleznete nejrůznější studijní materiály: zápisky z přednášek nebo cvičení, vzorové testy, seminární práce, domácí úkoly a další z předmětu KOANCH / C109 - Chemie organokovových sloučenin II, Fakulta chemicko-technologická, Univerzita Pardubice (UPa).

Materiál	Typ	Datum	Počet stažení

Obsah

Historický vývoj OK chemie, ferrocen, Zeisseho sůl, aplikace (fyzikální, syntéza, katalýza), rozmanitost OK sloučenin, rozdělení ligandů podle VE, hapticita Cp ligandu, pravidlo 18VE, příklady.Termodynamická stabilita vs kinetická labilita, b-eliminace, bránění b-eliminaci (blokování a nasycení koordinačních míst, ligandy bez b-vodíků, Bredtovo pravidlo).Vazba ligandů k přechodnému kovu, MO schémata interakcí ligand-přechodný kov (alkyl, CO, násobná vazba kov-uhlík, ethylen, molekula divodíku).Fosfinový ligand & sterické a elektronové vlastnosti, Tollmanův úhel, pi-akceptorové schopnosti, chirální fosfiny, cheláty, další ligandy v OK chemii (aryloxidy, imidy, calixareny, silsesquioxany, polypyrazolylboráty, cyklické polyeny, karbaborany, pincer ligandy).sigma-alkyly (příprava, vlastnosti, stabilita), sigma-perfluoralkyly (příprava, vlastnosti, stabilita).sigma-aryly (příprava, vlastnosti, stabilita čtvercových komplexů, SNAr katalyzovaná komplexy Pd0).Karbenové komplexy (Schrockovy a Fischerovy komplexy, příprava, struktura, vlastnosti, reaktivita, metateze olefinů, Tebbeho činidlo, Wittigova reakce, isonitrilový ligand. Karbenové komplexy s kumulovanými dvojnými vazbami - vinyliden), karbinové komplexy (příprava, vlastnosti), karbidy.Komplexy s nespecifickou pi-vazbou, olefinové komplexy (příprava, vlastnosti, reaktivita, Wacker proces), alkinové komplexy (vznik, vlastnosti, alkin jako můstkový ligand, cyklooligomerizace alkinů).Allylové komplexy (struktura, příprava, reaktivita), allylové intermediáty v průmyslově významných reakcích, nukleofilní substituce na allylech. Dienylové a trienylové komplexy (struktura, příprava). Reaktivita polyenylových sloučenin (pravidla Davies-Mingosova). Butadienylové komplexy (struktura, příprava, reaktivita).pi-komplexy cyklických uhlovodíků (rozdělení dle struktury, aromaticita-Hückelovo pravidlo). Cyklopropenylové komplexy (struktura, příprava), způsoby koordinace fragmentu [C3R3]+, cyklobutadienylové komplexy (struktura, příprava), Pettitovo činidlo (využití v syntéze).Cyklopentadienylové sloučeniny (MO schema, struktura, příprava, vlastnosti). Použití metallocenových sloučenin (katalýza, syntéza, fyzikální aplikace, biologické aplikace). Reakce metallocenů.Arenové komplexy (struktura, příprava, vlastnosti). Kokondenzace. Tropyliový ligand, cyklooktatetraenylové komplexy.Pi-komplexy heterocyklických sloučenin.Sloučeniny přechodných kovů v průmyslové katalýze (Fischer-Tropsch, hydroformylace, hydrogenace, izomerizace, metateze alkenů, Monsanto proces, Wacker proces, polymerace olefinů).Sloučeniny přechodných kovů v organické syntéze. Aktivace vazby C-H. Tvorba vazby C-C (sloučeniny Cu, Cr, Co, Pd). Tvorba vazby C=C (sloučeniny Ti, Cr, metateze alkenů, využití karbenových komplexů). Oxidace a redukce organických substrátů.Organokovové sloučeniny f-prvků (stručný přehled, vlastnosti, použití).

Získané způsobilosti

Posluchač po absolvování předmětu může kvalifikovaně volit metody přípravy organokovových sloučenin přechodných i nepřechodných prvků a s porozuměním přistupovat k jejich laboratorní realizaci. Důraz je kladen především na obecné vlastnosti a způsoby příprav organokovových sloučenin přechodných prvků.

Literatura

Elschenbroich Ch., Salzer A. Organometallics (A Concise Introduction. Second, Revised Edition). VCH Weinheim, 1992. Elschenbroich Ch. Organometallics (Third, Completely Revised and Extended Edition). VCH Weinheim, 2006. Bochman, M. Organometallics 1 - 2. Oxford University Press, Oxford, UK, 1994. Hill, A.F. Organotransition Metal Chemistry. Oxford, UK, 2002.

Požadavky

Průběžná kontrola studia během semestru se provádí formou 1 až 2 písemných prací, jejichž výsledek se započítává do celkové klasifikace (cca 20%). Závěrečná zkouška je tvořena písemnou prací (20 %) následovanou ústním zkoušením (60%).

Garant

doc. Ing. Milan Erben, Ph.D.

Vyučující

doc. Ing. Milan Erben, Ph.D.prof. Ing. Aleš Růžička, Ph.D.