Organokovové sloučeniny

Organokovové sloučeniny

Obsahují vazbu C-M (uhlík-kov)

Názvosloví:

• název uhlovodíkového zbytku + (latinský) název kovu (přípona -ium)

  • ethylnatrium, methylmagnesiumbromid

• Sloučeniny arsenu antimonu, bismutu, germania, cínu a olova pojmenováváme jako substituční deriváty jejich hydridů (arsanu, stibanu, bismutanu, germanu, stannanu, plumbanu)

  • tetraethylpluman/tetraethylolovo/tetraethylplumbium

Chemické vlastnosti:

• Navázaný kov je elektropozitivní --> působí tak kladným indukčním efektem na uhlovodík

  • na kovu je parciální kladný náboj, na navázaném uhlíku je parciální záporný náboj

  • navázaný uhlovodík je tedy nukleofilem (má záporný náboj)

  • reagují s elektrofily

• organokovy jsou silné báze

• velmi reaktivní (reaktivita roste s polaritou vazby kov-uhlík)

  • organodraselné a organosodné patří mezi nejreaktivnější – vazba má iontový charakter

  • organolithné – vazba pouze polární

• ochotně reagují s vodou za vzniku uhlovodíku a hydroxidu příslušného kovu

  • při práci s nimi musím dát pozor na jakoukoli (např. i vzdušnou) vlhkost

• řada z nich je na vzduchu samozápalná

Grignardova činidla

=organohořečnaté sloučeniny

Objeveny Victorem Grignardem (1912 – Nobelova cena)

Vlastnosti:

• Mají dvě rezonanční struktury

  • R-MgX

  • R- + MgX+ - stabilnější je iontová struktura

• Jsou to silné zásady a nukleofilní činidla

Využití: organické syntézy

Reakce:

• s oxosloučeninami (s aldehydy a ketony)

  • činidlo se chová jako nukleofil

  • s produktem reakce se většinou ještě provede kyselá hydrolýza za vzniku alkoholu

  • s formaldehydem vznikne primární alkohol

  • s aldehydem (kromě formaldehydu) vznikne vždy sekundární alkohol

  • s ketonem vznikne terciální alkohol

• s vodou

  • činidlo se chová jako zásada

  • vzniká alkan a hydroxid bromid hořečnatý?

Zieglerovy katalyzátory [Cíglerovy]

• =organohlinité sloučeniny v kombinaci s halogenidy titanu nebo vanadu

• používají se při beztlakové polymeraci ethenu a propenu za vzniku polyethylenu nebo polypropylenu

Tetraethylolovo (tetraethylplumban) – (CH3CH2)4Pb

• dříve se přidávalo jako antidetonační přísada do benzínů (zvyšovalo oktanové číslo)

• zakázáno – při hoření benzínu se rozkládalo za vzniku olova (těžký, toxický kov)

Organortuťnaté sloučeniny

• antiseptika v lékařství

• insekticid

Organické sloučeniny cínu

• stabilizátory PVC

• biocidy pro likvidaci škůdců

• katalyzátory

Organické sloučeniny arsenu

• insekticidy, herbicidy, fungicidy – omezuje se kvůli ochraně životní prostředí

• lewisit, Clark I – chemická zbraň

Organokřemičité sloučeniny

• deriváty silanů nebo halogenidů

• jejich halogenderiváty (RSiX) slouží k výrobě silikonů

Organofosforečné sloučeniny – viz MO č. 12