Konfigurace

Konfigurace

• Změnit ji nelze bez rozpojení vazeb

• Prostorové isomery jsou izolovatelné

• Stereoisomery:

  • Enantiomery – liší se v absolutní konfiguraci R/S (D/L u přírodních látek)

    • Vždy jsou chirální

  • Diastereoisomery – liší se v relativní konfiguraci E/Z, cis/trans, erythro/threo

    • Mohou, ale nemusí být chirální

• Chirální látka NEMÁ:

  • Rovinu symetrie

  • Střed symetrie

  • Čtyřčetnou reflexně-rotační osu symetrie

Alkeny – E/Z isomerie

• E (entgegen = naproti) - trans

• Z (zusammen = spolu) – cis

• Na každé straně dvojné vazby rozhodujeme o významu substituentu protonové číslo (je-li stejné pokračujeme na další atom)

• Cis/trans – použitelné výjimečně tam, kde jsou na každé straně dvojné vazby vodíky

Cis/trans se ale používá především pro vyjádření relativní konfigurace na cyklech

Centrum chirality = stereogenní centrum

Centrální chiralita:

• Nejtypičtěji je stereogenním centrem asymetrický atom uhlíku

• Stanovení absolutní konfigurace:

  • Substituenty se seřadí podle významu (podle velikosti protonového čísla)

  • nejméně významný substituent (nejčastěji vodík) míří dozadu

  • pokud jsou substituenty seřazeny ve směru hodinových ručiček R (rectus)

  • pokud jsou substituenty zařazeny proti směru hodinových ručiček S (sinister)

• enantiomery

  • mají stejné fyzikální vlastnosti

  • liší se jen v tom, že stáčejí rovinu polarizovaného světla na opačnou stranu (stáčí ji o stejný úhel, jen s opačným znaménkem)

  • Specifická otáčivost charakterizuje čistý enantiomer

  • R/S nemá žádný vliv na směr stáčení roviny polarizovaného světla (R enantiomer, jak může stáčet rovinu doprava i doleva

Sloučeniny s dvěma stereogenními centry:

• 2n stereoisomerů (n je počet center)

• Erythro – ve Fisherově projekci jdou oba substituenty stejným směrem

• Threo – ve Fisherově projekci jdou substituenty opačným směrem

• Sloučeniny se stejnými substituenty na obou koncích uhlovodíkového řetězce

  • Erythro mají rovinu symetrie nejsou chirální takovým sloučeninám říkáme mesosloučeniny

Racemát = směs dvou enantiomerů (1:1) – nestáčí rovinu polarizovaného světla, ale lze ji rozštěpit