HALOGENDERIVÁTY, HALOGENKYSELINY, HALOGENIDY KARBOXYLOVÝCH KYSELIN

1

12. HALOGENDERIVÁTY, HALOGENKYSELINY, HALOGENIDY

KARBOXYLOVÝCH KYSELIN

− HALOGENDERIVÁTY:

o Vznikají náhradou jednoho nebo více vodíkových atomů v molekule

uhlovodíku halogenem

o F, Cl, Br, I
o Halogenderiváty jsou polární sloučeniny, ENG atomů halogenů je vyšší než

ENG atomu uhlíku

o Polarita roste od jodu k fluoru
o Polarizovatelnost (= schopnost vychýlit pár vazebných elektronů z jejich

původní polohy – usnadní tak zánik vazby) se zvyšuje od fluoru k jodu, nejvíce
polarizovatelná je vazba C – I

o Reaktivnost závisí na typu halogenu: F < Cl < Br < I
o S klesající ENG klesá i disociační energie vazby
o Působení záporného indukčního efektu -I → přitahují elektrony více než atom

H

o Mezomerní kladný efekt +M – substituent I. třídy (pozice ortho a para)

▪ Posun e- násobných vazeb a volných el. párů v konjugovaném systému
▪ Způsobuje ho polarita vazby

o Typická reakce: nukleofilní substituce, eliminace, u nenasycených

halogenderivátů polymerace

− Názvosloví:

1. Systematické – halogen + uhlovodík

CH3Cl chlormethan

2. Radikálové – uhlovodíkový zbytek + halogenid

CH3Cl methylchlorid

3. Triviální

CHCl3 chloroform

− Fyzikální vlastnosti:

o Nejsou přírodní látky, výskyt v přírodě výsledkem lidské činnosti
o Nižší plynné, vyšší kapalné a pevné látky
o Málo rozpustné ve vodě, dobře rozpustné v tucích, alkoholech a etherech
o Hustoty, teploty varu a tání vyšší (ve srovnání s uhlovodíky) – kumulativní jedy
o Dobrá rozpouštědla organických sloučenin
o Jedovaté, dráždivé a karcinogenní účinky
o Narkotické účinky – chloroform, slzotvorné účinky – benzylchlorid

2

− Reakce:

a) Nukleofilní substituce

▪ Nukleofilní činidla: OH-, CN-, NH3, H2O, I-

b) Eliminace

▪ Eliminační činidla: silné zásady OH-, RO-
▪ Zajcevovo pravidlo (H se odštěpuje z uhlíku s menším počtem vodíků)

c) Polymerace
d) Reakce s kovy

▪ Wurtzova syntéza (prodloužení řetězce)
▪ Se zinkem:

CH3 – CHCl – CHCl – CH3 + Zn → CH3 – CH = CH – CH3 + ZnCl2

▪ S hořčíkem (organohořečnaté sloučeniny = tzv. Grignardova činidla):

CH3 – Cl → CH3 – MgCl

− Příprava:

a) Substitucí – SR (alkany), SE (areny)
b) Adicí (elektrofilní) na nenasycené uhlovodíky
c) Nepřímo z alkoholů

− Zástupci:
− Často jako výchozí látky pro přípravu dalších organických sloučenin

o Chlormethan CH3Cl

▪ Plyn, methylační činidlo

o Trichlormethan (chloroform) CHCl3

▪ Bezbarvá kapalina charakteristického nasládlého zápachu
▪ Dříve k narkóze, nyní jako rozpouštědlo, popř. lepidlo plastů
▪ Na světle a při hoření se rozkládá na toxický fosgen

CHCl3 + O2 → 2 COCl2 + 2 HCl

o Tetrachlormethan CCl4

▪ Bezbarvá toxická kapalina
▪ Výborné rozpouštědlo

o Trijodmethan (jodoform) CHI3

▪ Žlutá krystalická látka, jako desinfekce