Fyzikála - Vypracované otázky

- δ-y zistíme z tabuliek. γ zistíme z rozdielu medzi ideálnou a neideálnou rozpustnosťou.



12. Solvatace a asociace, dílčí parametry rozpustnosti, elektrolyty, rozpouštění endotermické a exotermické

-Solvatácia a asociácia:-Z termodynamiky vyplýva,že tepelné zmeny po rozpustení 1molu látky vo veľkom množstve roztoku sú: ∆H2=RT*ln γ2
-Všetky medzimolekulové sily sú približne rovnakej veľkosti (nepolárne roztoky). Uvoľnené teplo je absorbované roztokom.

-Pri polárnych roztokoch môžu byť interakcie rôzne silné:

-Keď je 2ω12 > ω11 + ω22........ ∆H < 0.....solvatácia (negatívna od odchýlky)
-Keď je 2ω12 < ω11 + ω22........ ∆H > 0.....asociácia (pozitívna od odchýlky)


-Dílčí parametre rozpustnosti:-Podľa Hansena:

......disperzné a nepolárne interakcie
......interakcie medzi dvoma permanentnými dipólmi
......H-mostíky a ďalšie silnejšie interakcie


-Podľa Fedorsa:

-metóda skupinového príspevku:



-Podľa Snydera:-Rozdelil parametre vodíkovej väzby na 3 skupiny:
-δb – H+ akceptor
-δa – H+ donor
-δin – parameter pre indukované dipólové interakcie
- +δd a +δp – celkom teda 5 dílčích parametrov rozpustnosti


-Elektrolyty:-Sú to látky,ktoré sú v roztokoch elektrolyticky disociované (ionizované). Slabý elektrolyt sa disociuje iba čiastočne,silný elektrolyt sa disociuje takmer úplne.
-Charakteristické vlastnosti roztokov elektrolytov sú podmienené prítomnosťou iónov. Tzv. iónová disperzia.
-S klesajúcou dielektrickou permitivitou organických kvapalín,klesá ich schopnosť rozpúšťať elektrolyty.

-Rozpúšťanie endotermické: +∆H......s rastúcou teplotou,rastie rozpustnosť
-Rozpúšťanie exotermické: -∆H......s rastúcou teplotou,klesá rozpustnosť




13. Rozpustnost solí ve vodě, rozpustnost slabě rozpustných elektrolytů

-Rozpustnosť solí vo vode:-Soli organických kyselín a zásad lipofilného charakteru sa nezriedka rozpúšťajú aj v málo polárnych rozpúšťadlách (éter,chloroform) – rozpúšťajú sa ako nedisociované molekuly,alebo iónové páry. Do tukov sa ukladajú soli ťažkých kovov. (toxikológia)

-Ideálne roztoky majú ∆H hydrat. = 0


-Rozpustnosť slabo rozpustných elektrolytov: -Napr. BaSO4

-Mierne zväčšenie rozpustnosti nastáva,ak sa slabý elektrolyt rozpustí v koncentrovanejšom roztoku inej soli,ktorá nemá s málo rozpustnou soľou spoločný ión,ani s ňou nijak nereaguje. Vplyvom iónovej sily sa znižuje hodnota aktívneho koeficientu,ktorý už nemôžeme zanedbať. Rozpustnosť zväčšujú hlavne soli s viacmocnými iónmi.

-Podstatné zníženie rozpustnosti nastáva,po prídavku viac rozpustnej soli so spoločným iónom:





14. Rozpustnost slabých kyselin a jejich solí, rozpustnost slabých zásad a jejich solí, Henderson-Hasselbachova rovnice

-Rozpustnosť slabých kyselín a ich solí:-Veľká rada liečiv sú zlúčeniny obsahujúce karboxylovú skupinu (mastné kys., žlčové kys., deriváty kys. barbiturovej, sulfonamidy, fenolické látky a.i.).
- R-COOH,aromatické kys. sa zle rozpúšťajú aj keď obsahujú –OH skupinu(zúčastňuje sa medzimolekulových väzieb)

-Rozpustnosť slabých zásad a ich solí:-Veľká rada liečiv. Hlavne zlúčeniny obsahujúce zásaditý atóm dusíka napr. rôzne typy aminokyselín,alebo dusíkaté heterocykly (alkaloidy, ...)