8. Dusíkaté deriváty

> primární amin > terciární amin >NH

3

⇒

ještě zásaditější než NH

3 (zvýrazn

ěno +I efektem           

alkylové skupiny), 

+I větší u sekundárních ⇒ silnější zásada než
primární, 
terciární

↓ bazické – prostorové uspořádání (malá

přístupnost atomu dusíku)

2

3

NH

CH

−

+ →

Bazicita aromatických aminů:

>       NH

3

>

U anilínu se projevuje +M-efekt, volný el. pár na N je vtahován do 
jádra ⇒ úbytek bazicity a posílení o-, p- polohy pro substituce 
(týká se volných el. párů a 

π elektronů)

Bazicita je ale dostatečná pro reakce se silnými kyselinami a tvorbu 
solí

2

3 NH

CH

Příprava aminů

 Reakce alkylhalogenidů s roztokem amoniaku

primární

sekundární

terciární

 Redukce nitrosloučenin

NO2

NH2

Zn,HCl

Chemické reakce

Elektrofilní substituce

Halogenace – velmi snadno až do 3. stupně

- probíhá velice snadno již za laboratorní teploty (aminoskupina je 

jeden z nejsilnějších substituentů 1. třídy)

NH2

+ Br Br

AlBr

3

NH2

Br

NH2

Br

NH2

Br

Br

N

H2

Br

Br

Br

Sulfonace – použití ekvimolárního množství H

2SO4

NH2

H

2SO4

NH3

+

OSO3H-

-H

2O

N

H

SO3H

190

oC

NH2

SO3H

anilínsulfonová

sulfanilová

kyselina                  kyselina

Nitrace

- neprobíhá přímo (nitrační směs má silné oxidační účinky) 

a) Do polohy para-

- nutné chránit skupinu NH

2 acetylací (po nitraci se acetyl  

odhydrolyzuje)

NH2

+ CH

3COOH

N

H

C

O

CH3

N

H

C

O

CH3

NO2

NH2

NO2

nitr. směs

+ H

3O

+

acetanilid

p-nitroacetanilid

p-nitroanilin 

b) Do polohy meta-

- v přebytku konc. H

2SO4

- vzniká hydrogensíran anilinu – změna na substituent 2. 

třídy!

Tvorba amoniových solí

[

] −

+

→

+

Cl

NH

HCl

NH

4

3

amoniumchlorid

NH2

+ Cl

H

NH3 Cl-

+

NH2

+ H2SO4

NH3

+

HSO

4

-

zásada        kyselina      anilinium-hydrogensulfát

anilinium-chlorid 

- Účinkem hydroxidů se uvolňuje amin

Diazotace